加氢催化剂再生技术

中石油建设hy

1 催化剂的失活
催化 剂 失 活按失活过程的可逆性可分为两
类〔’一:一类是暂时性失活。原料中的含S,N ,0
等杂环烃、稠环芳烃和烯烃在催化剂表面被吸附
后经热解、缩合等反应生成的积炭覆盖了催化剂
的活性中心，导致催化剂失活，这种失活是暂时
的，可通过再生恢复催化剂活性。另一类为永久
性失活。原料中的Fe,N i,V,Ti等重金属沉积、催
化剂上金属晶态变化与聚集、催化剂及其载体孔
结构的倒塌等引起的失活，这种失活是永久性的，
因为无法通过再生来恢复催化剂活性。
按失 活 机 理催化剂失活可分为中毒、结焦及
烧结三类〔4-51。中毒:主要指碱性氮化物如毗r类
化合物化学吸附在酸性中心上，不仅使催化剂失
去活性而且堵塞孔口及内孔道;结焦:原料在催化
剂表面形成炭质，覆盖在活性中心上，大量的结焦
导致孔堵塞，阻止反应物进人孔内活性中心，Shiring
等研究了加氢催化剂上积炭的形成机理及积
炭对活性的影响，指出5%的积炭即可引起催化
剂失活;烧结:指催化剂结构发生变化而丧失活性
中心，如小金属聚集或晶体变大。
渣油 加 氢 催化剂的失活可分为初期快速失
活、中期稳定失活和末期快速失活[6]。初期快速
失活:稠环芳烃在催化剂表面被吸附后经热解缩
合形成的积炭(11% 一17%)覆盖在催化剂活性
中心上引起失活;中期稳定失活:金属硫化物在催
化剂微孔中沉积引起的失活。
镍负 载 型 催化剂的失活可分为如下几种【7]
催化剂比表面积减少;活性中心Ni与载体A120 3
间形成难还原的NiA1204物种，减少了催化剂活性
中心数;活性中心Ni聚集形成晶相。
Cam ax ob 等[8」将催化剂失活归纳为两类:一
是化学变化引起的失活;二是结构改变引起的失
活。
Heg edu s等 [‘〕将催化剂失活归纳为三类:即
化学失活、热失活和机械失活。
Hug he s[81 则将催化剂失活归纳为中毒、堵塞、
烧结和热失活。
催化 剂 失 活的机理可归纳为四种[9]。平行
失活:失活速率与反应物的浓度有关;连串反应:
失活速率与产物浓度有关;并列失活:失活速率与
毒物浓度有关;独立失活:失活由表面结构改变或
高温下催化剂表面烧结所致，失活速率与高温下
的反应时间有关。
2 催化剂再生的机理
2.1 再生的定义〔10]
对失 活 的 催化剂通过各种有效的物理和化学
手段，去除吸附(物理吸附、化学吸附等)在该催
化剂表面上各种有害的毒物、杂质(积炭、金属、
盐类沉积物等)，改善和调整催化剂表面的物理
结构与晶粒分布等，从而使催化剂活性得以部分
恢复的过程。
2.2 再生的基本化学反应

じ☆veミDK~

:)不过啊学过之后受益匪浅

sdqdpd333

很好啊谢谢