开云平台官方入口

 找回密码
 立即注册

QQ登录

QQ快速登录

一步迅速开始

pdms培训&项目数字化360网
查看: 10441|回复: 2
打印 上一主题 下一主题

[专业知识] 各种元素对钢铁性能的影响 综合介绍 很详细

[复制链接]
跳转到指定楼层
楼主
发表于 2014-4-9 13:17:51 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
       合金元素与钢中的碳相互作用,形成碳化物存在于钢中,按合金元素在钢中与碳相互作用的情况,它们可以分为两大类:
  一、不形成碳化物的元素(称为非碳化物形成元素),包括镍、硅、铝、钴、铜等。由于这些元素与碳的结合力比铁小,因此在钢中它们不能与碳化合,它们对钢中碳化物的结构也无明显的影响。
  二、形成碳化物的元素(称为碳化物形成元素),根据其与碳结合力的强弱,可把碳化物形成元素分成三类。
  1)弱碳化物形成元素:
   锰对碳的结合力仅略强于铁。锰加入钢中,一般不形成特殊碳化物(结构与Fe3C不同的碳化物称为特殊碳化物),而是溶入渗碳体中。
  2)中强碳化物形成元素;铬、钼、钨
  3)强碳化物形成元素:钒、铌、钛
  有极高的稳定性,例如TiC在淬火加热时要到l 000C以上才开始缓慢的溶解,这些碳化物有极高的硬度,例如在高速钢中加人钒,形成V4C,使之有更高的耐磨性。
  合金元素溶解于铁素体(或奥氏体)中,以固溶体形式存在于钢中。
  合金元素与钢中的氮、氧、硫等化合,以氮化物、氧化物、硫化物和硅酸盐等非金属夹杂物的形式存在于钢中。
  合金元素游离态,即不溶于铁,也不溶于化合物:铅,铜
  三、合金元素在钢中的作用
  C:
  碳是钢的主要元素。
  1、当含量在一定范围内时,对钢具有很大的强化作用,提高强度、硬度和耐磨性 ;
  2、扩大奥氏体区的元素;
  3、碳与其它合金元素的共同作用,改善钢的相关性能。
  Si:
  1、强化铁素体,提高钢的强度和硬度 ;
  2、降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性;
  3、提高钢的氧化性、腐蚀介质中的耐蚀性,提高钢的耐热性 ;
  4、磁钢中的主要合金元素(含量在0.40%范围内时,改善热裂倾向,含量高时,易形成柱状晶,增加热裂倾向)。
  Mn :
  1、在低含量范围内,对钢具有很大的强化作用,提高强度、硬度和耐磨性 ;
  2、降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性 ;
  3、稍稍改善钢的低温韧性;
  4、在高含量范围内,作为主要的奥氏体化元素。
  Cr:
  1、在低合金范围内,对钢具有很大的强化作用,提高强度、硬度和耐磨性;
  2、降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性
  3、提高钢的耐热性
  4、在高合金范围内,使钢具有对强氧化性酸类等腐蚀介质的耐腐蚀能力
  Mo :1、 强化铁素体,提高钢的强度和硬度
  2、 降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性 ;
  3、 提高钢的耐热性和高温强度;
  Ni:
  1、 提高钢的强度,而不降低其塑性,改善钢的低温韧性 ;
  2、 降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性;
  3、 扩大奥氏体区,是奥氏体化的有效元素 ;
  4、 本身具有一定耐蚀性,对一些还原性酸类有良好的耐蚀能力;
  Al :
  1、 炼钢中起良好的脱氧作用;
  2、 细化钢的晶粒,提高钢的强度 ;
  3、提高钢的抗氧化性能,提高不锈钢对强氧化性酸类的耐蚀能力。
  RE :
  1、炼钢中起脱硫、去气、净化钢液作用 ;
  2、细化钢的晶粒,改善铸态组织 。
  S:
   1、 硫在钢中以FeS-Fe共晶体存在于钢的晶粒周界,降低钢的力学性能,优制钢含硫量一般应限制在0.04%以下;
  2、 在机械制造中,有时为了改善某些钢的切削加工性能,人为将含硫量提高,以形成硫化物,起中断基体连续性的作用;
  3、 硫含量的提高,增加铸件热裂倾向。
  H:
  炼钢过程中钢液从炉气中吸收氢。
  钢液中氢的溶解度随温度升高而提高,在缓慢凝固条件下,氢以针孔形态析出。快速凝固时,析出氢在铁的晶格内造成高应力状态,导致脆性。
  N:
  炼钢过程中钢液从炉气中吸收氮
  1、 钢液中溶解的氮在凝固过程中因溶解度降低而析出,并与钢中的Si、Al、Zr等元素化合,生成SiN、AlN 、ZrN等氮化物。少量氮化物能细化钢的晶粒。氮休物多时,会使钢的塑性和韧性降低;
  2、 氮属于扩大奥氏体区元素,在钢中可部分代替镍的作用,是铬锰氮不锈钢中的合金元素,,在超低碳不锈钢中,可代替碳的作用,提高钢的强度;
  O:
  1、 钢液中溶解的FeO 在凝固前温度降低过程中与钢液中的碳起反应,生成一氧化碳气泡,在铸件中造成气孔;
  2、 钢液凝固过程中,FeO因溶解度下降而析出在钢的晶粒周界处,降低钢的性能。


该贴已经同步到 helloshigy的微博

开云平台官方入口 - 论坛版权1、本主题所有言论和图片纯属会员个人意见,与本论坛立场无关
2、本站所有主题由该帖子作者发表,该帖子作者与开云平台官方入口 享有帖子相关版权
3、其他单位或个人使用、转载或引用本文时必须同时征得该帖子作者和开云平台官方入口 的同意
4、帖子作者须承担一切因本文发表而直接或间接导致的民事或刑事法律责任
5、本帖部分内容转载自其它媒体,但并不代表本站赞同其观点和对其真实性负责
6、如本帖侵犯到任何版权问题,请立即告知本站,本站将及时予与删除并致以最深的歉意
7、开云平台官方入口 管理员和版主有权不事先通知发贴者而删除本文

沙发
 楼主| 发表于 2014-4-9 13:18:35 | 只看该作者
钢 中 各 元 素 作 用
Al
缩小γ相区形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度为36%和0.6%,不形成碳化物,但与氮及氧亲和力极强。
主要用来脱氧和细化晶粒,在渗氮钢中促使形成坚硬耐腐蚀的渗层。含量高时,赋予钢高温抗氧化性及耐氧化性介质,硫化氢气体的腐蚀。固溶强化作用大,在耐热合金中,与镍形成镍三铝从而提高热强性,有促使石墨话倾向,对淬透性影响不显著。
As
缩小γ相区形成γ相圈,作用与磷相似,在钢中偏析严重。含量不超过0.25时,对钢的一般力学性能影响不大,但增加回火脆性敏感性。
B
缩小γ相区,但形成铁2硼,不形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度为不大于0.008%和0.02%。
微量硼在晶界上阻抑铁素体晶核的形成,从而延长奥氏体的孕育期,提高钢的淬透性。但随钢中碳含量的增加,此种作用逐渐减弱以至完全消失。
C
扩大以γ相区,但因渗碳体的形成,不能无限互溶。在以及γ铁中的最大溶解度为0.02%和2.11%。
随含量的增加,提高钢的硬度和强度,但降低塑性和韧性。
Co
无限互溶于γ铁,在α铁中溶解度为76%,非碳化物形成元素。
有固溶强化作用,赋予钢红硬性,改善钢的高温性能和抗氧化以及耐腐蚀性能,为超硬高速钢及高温合金的重要合金元素,提高钢的Ms点,降低钢的淬透性。
Cr
缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁中无限互溶,在γ铁中的最大溶解度为12.5%,中等碳化物形成元素,随着Cr含量的增加,可行成(Fe、Cr)3C,和7-3型23-6型。
增加钢的淬透性并有二次硬化作用,提高碳钢耐磨性,含量超过12%时,使钢有良好的高温抗氧化性能 和耐氧化性介质腐蚀的作用,并增加钢的热强性。为不锈耐酸钢及耐热钢的主要合金化元素,含量高时,易发生δ相和475度脆性。
Cu
扩大γ相区但不能无限互溶,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为2%和8.5%,在724度以及700度时。在α铁中的溶解度巨降至0.68%和0.52%。
当含量超过0.75%时,经固溶强化和时效后可产生时效强化作用,含量低时,其作用与镍相似。但较弱。含量高时,对热变形加工不利,如果超过0.35%时,在氧化气氛中加热,由于选择氧化作用,在表面会形成富铜相,在高温熔化并侵蚀钢表面的晶粒边界,在热变形加工时导致高温铜脆现象。如钢中同时含有含量1/3的镍,则可避免此种铜脆现象的发生,如用于铸钢件则无上述弊病。在低碳低合金钢中,特别是与磷同存在时,可提高钢的耐大气腐蚀性能。Cu2%-3%在A不锈钢中可提高其对硫酸、磷酸、盐酸等的抗腐蚀性及对应力腐蚀的稳定性。
H
扩大γ相区,在A中的溶解度远大于在铁素体中的溶解度,而在铁素体中的溶解度也随着温度的下降而巨减。
H使钢易产生白点等不允许有的缺陷,也是导致焊缝热影响区中发生冷裂的重要因素。因此,应采用一切可能的措施降低钢中的H含量。
Mn
扩大γ相区,形成无限固溶体,对铁素体及A均有较强的固溶强化作用,为弱碳化物形成元素,进入渗碳体代替部分铁原子,形成合金渗碳体。
与硫形成熔点较高的硫化锰,可防止因硫化亚铁而导致的热脆现象。降低钢的下临界点,增加A冷却时的过冷度,细化珠光体组织以改善其机械性能,为低合金钢的重要合金化元素之一,并为无镍及少镍A钢的主要A化元素。提高钢的淬透性的作用强,但有增加晶粒粗化和回火脆性的不利倾向。
Mo
缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为4%和37.5%,强碳化物形成元素。
阻抑A到珠光体转变的能力最强,从而提高钢的淬透性,并为贝氏体高强度钢的重要合金化元素之一。含量约0.5%时,能降低或者抑制其他合金元素导致的回火脆性。在较高的回火温度下,形成弥散分布的特殊碳化物,在二次硬化作用。提高钢的热强性和蠕变强度,含Mo2%-3%能增加耐腐蚀钢抗有机酸及还原介质腐蚀的能力。
N
扩大γ相区,但由于形成氮化铁而不能无限互溶,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为0.1%和2.8%,不形成碳化物,但与钢中其他合金元素形成能形成氮化物如TiN,VN,AlN等。
有固溶强化和提高淬透性的作用,但均不太显著。由于氮化物在晶界上析出,提高晶界高温强度,从而增加了钢的蠕变强度,在A中可以取代一部分镍与钢中其他元素化合,有沉淀强化的作用;对钢抗腐蚀性能的影响不显著,但钢表面渗氮后,不仅增加其硬度和耐磨性,也显著改善了其抗腐蚀性,在低碳钢里,残余氮会导致时效脆性。
Nb
缩小γ相区,但由于拉氏相NbFe2的形成而不形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为1.8%和2.0%,强碳化物及氮化物形成元素。
部分元素进入固溶体,固溶体强化作用很强,固溶于A中,显著提高钢的淬透性,但以碳化物和氧化物细微颗粒形态存在时,却细化晶粒并降低钢的淬透性。增加钢的回火稳定性,有二次硬化作用。微量铌可在不影响钢的塑性或韧性的情况下,提高钢的强度。由于细化晶粒的作用,提高钢的冲击韧性并降低其脆性转折温度。当含量大于碳含量8倍时,几乎可以固定所有的碳,使钢具有很好的抗氢性能,在A中,可以防止氧化介质对钢的晶间腐蚀。由于固定钢中的碳和沉淀硬化作用,可以提高热强钢的高温性能,如蠕变强度等。
Ni
扩大γ相区,形成无限固溶体,在α铁的最大溶解度为10%左右,不形成碳化物。
固溶强化及提高淬透性的作用中等。细化铁素体晶粒,在强度相同的条件下,提高钢的塑性和韧性,特别是低温韧性。为主要A形成元素并改善钢的耐腐蚀性能,为热强钢及A不锈耐酸钢的主要合金元素。
P
缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为2.8%和0.25%。不形成碳化物但含量高时会形成铁3p。
固溶强化以及冷做硬化作用极强,与铜联合使用,提高低合金高强度钢的耐大气腐蚀性,但降低其冷冲压性能,与硫锰联合使用,增加钢的被切削性。在钢中偏析严重,增加钢的回火脆性以及冷脆性敏感性。
RE
包括元素周期表3B中镧系元素以及钇和钪,共17个元素。他们都缩小γ相区除镧外,都由于中间化合物的形成而不形成γ相圈,它们在铁中的溶解度都很低,如铈和铷的溶解度都不大于0.5%。他们在钢中,半数以上进入碳化物中,小部分进入夹杂物中,其余部分存在于固溶体中,它们和氧硫磷氮氢的亲合力很强,和砷和锑铅铋锡等也都能形成熔点较高的化合物。
有脱气、脱硫、和消除其他有害杂质的作用,还改善夹杂物的形态和分布,改善钢的铸态组织,从而提高钢的质量。0.2%的稀土加入量可以提高钢的抗氧化性,高温强度以及蠕变强度,也可以较大幅度提高不锈耐酸钢的耐腐蚀性。
S
缩小γ相区,因有FeS的形成,未能形成γ相圈,在铁中溶解度很小,主要以硫化物的形式存在。
提高硫和锰的含量,可以改善钢的被切削性,在钢中偏析严重,恶化钢的质量。如以熔点较低FeS形式存在,将导致钢的热脆现象。为了防止因硫导致的热脆应有足够的锰,使形成熔点较高的MnS。硫含量偏高,焊接时由于氧化硫的产生,将在焊缝金属内形成气孔和疏松。
Si
缩小γ相区,形成γ相圈;在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为18.5%和2.15%,不形成碳化物。
为常用脱氧剂,对铁素体的固溶强化作用仅次于磷,提高钢的电阻率,降低磁滞损耗,对磁导率也有所改善,为硅钢片的主要合金化元素。提高钢的淬透性和抗回火性,对钢的综合力学性能,特别是弹性极限有利。还可以增强钢在自然条件下的耐腐蚀性。为弹簧钢和低合金高强度钢中常用的合金元素,含量较高时,对钢的焊接性不利,因焊接时飞溅严重,有损焊缝质量,并易导致冷脆,对中高碳钢回火时易产生石墨化。
Ti
缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为7%和0.75%,是最强的碳化物形成元素,与氮的亲和力也很强。
固溶状态下,固溶强化作用极强,但同时降低固溶体的韧性。固溶于A中提高钢淬透性的作用很强,但化合钛,由于其细微颗粒形成新相的晶核从而促进A分解,降低钢的淬透性。提高钢的回火稳定性,并有二次硬化作用。含量高时析出弥散分布的拉氏相TiFe2而产生时效强化作用。提高耐热钢的抗氧化性和热强性,如蠕变和持久强度。在高镍含铝合金中形成γ撇相,弥散析出,提高合金的热强性,有防止和减轻不锈耐酸钢晶间和应力腐蚀作用。由于细化晶粒和固定碳,对焊接有利。
V
缩小γ相区和形成γ相圈,在α铁中无限固溶,在γ铁中的最大溶解度为1.35%,强碳化物及氮化物形成元素。
固溶于A 中可以提高钢的淬透性,但以化合物状态存在的钒,由于这类化合物的细小颗粒形成的新相的晶核,将降低钢的淬透性。增加钢的回火稳定性并有强烈的二次硬化作用。固溶于铁素体中有极强的固溶固溶强化作用。有细化晶粒作用,所以对低温冲击韧性有利,碳化钒是金属碳化物中最硬最耐磨的,可以提高工具钢的使用寿命。钒通过细小碳化物颗粒的弥散分布可以提高钢的蠕变和持久强度。钒、碳含量比大于5.7时可以防止或减轻介质对不锈耐酸钢的晶间腐蚀,并大大提高钢抗高温高压氢腐蚀的能力,但对钢高温抗氧化性不利。
W
缩小缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为33%和3.2%强碳化物形成元素,碳化钨硬而耐磨。
含钨高有二次硬化作用,以及增加耐磨性。对钢的淬透性、回火稳定性、力学性能以及热强性的影响均与钼相似,但按重量的百分比数计算,其作用较钼为弱,对钢抗氧化性不利。
Zr
缩小缩小γ相区,形成γ相圈,在α铁以及γ铁中的最大溶解度分别为0.3%和0.7%强碳化物以及氮化物形成元素,其作用仅次于钛。
板凳
 楼主| 发表于 2014-4-9 13:19:02 | 只看该作者
碳是钢铁中的重要元素,它是区分钢铁的主要标志之一。在决定钢号时,往往注意到碳的含量,碳对钢铁的性能起决定性的作用。由于碳的存在,才能将钢进行热处理,才能调节和改变其机械性能。当碳含量在一定范围内时,随着碳含量的增加,钢的硬度和强度得到提高,其塑性韧性下降;反之,则硬度和强度下降,而塑性和韧性提高。
碳在钢铁中的存在形式可分为下列两种:
1、化合碳:即碳以化合形态存在。在钢中主要以铁的碳化物(如Fe3C)和合金元素的碳化物形态存在。在合金钢中常见的碳化物,如:Mn3C、Cr3C2、WC、W2C、VC、MoC、TiC等,统称为化合碳。
2、游离碳:铁碳固溶体中的碳、无定形碳、石墨碳、退火碳等统称为游离碳。高碳钢经退火处理时也会有部分游离碳析出。在铸铁中的碳,除了极少量固溶于铁素体外,常常以游离形态或化合形态,或二者并存的形态存在。化合碳与游离碳总和称为总碳量。在分析游离碳较多的铸铁等试样时,应特别注意样品的代表性和均匀性。
游离碳一般不和酸起作用,而化合碳能溶于酸中,借此性质可分离游离碳。碳化铁容易溶解在各种酸中,并容易被空气所氧化,但是碳化铁不溶于冷的和稀的非氧化性酸(硫酸、盐酸)内,大部分碳化物以黑色或深褐色的沉淀而沉降下来,但是,这种沉淀在氧化剂甚至于在空气中的氧参与下都很易溶解,受到浓硫酸、浓硝酸作用时,碳化铁即被分解而析出不同组分的挥发性碳。
大多数合金元素的碳化物难溶于酸内,为使其完全分解,需采取适当的措施,例如:
1、在加热的情况下,将钢样用盐酸或硫酸处理,直至金属部分完全溶解,然后小心加入硝酸使碳化物破坏。
2、钢样内如含有稳定的碳化物时,在用硝酸氧化以前,先行蒸发至开始冒硫酸烟(或蒸发硫磷酸至冒硫酸白烟),然后再仔细地滴加浓硝酸。
3、在钢样中含有极稳定的碳化物,用上述方法不能溶解时,可将钢样用热盐酸、硝酸或盐—硝混合酸处理后,再用高氯酸处理。在高氯酸蒸发的温度(约200℃)下加热,这时全部碳化物即会分解。

二、硅
硅在钢铁中主要以固溶体形式存在,还可形成硅化物,其形式有MnSi或FeMnSi等;也有少许以硅酸盐以及游离SiO2的形式成为钢铁中非金属夹杂物而存在,在高碳钢中可能有少量SiC形式存在。
硅和氧的亲和力仅次于铝和钛,而强于铬、锰和钒。所以在炼钢过程中,硅用作还原剂和脱氧剂。硅能增强钢的抗张力、弹性、耐酸性和耐热性,又能增大钢的电阻系数。故钢中含硅量一般不小于0.10%,作为一种合金元素,一般不低于0.4%,耐酸耐热钢及弹簧钢中含硅量较高,而硅钢中含硅量可高达4%以上。
单质硅只能与氢氟酸作用,与其它无机酸不起作用,但能溶解于强碱的溶液中。钢中大多数的硅化物是能溶于酸的。但如遇周期表Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ副族元素和部分过渡元素的难溶性硅化物时,则只有用硝酸—氢氟酸或硫酸—磷酸混合酸才能分解。
硅对化学分析的影响,主要表现为当钢中硅含量较高时,在溶解的过程中容易产生硅酸沉淀。此外,在测定其它元素时,为了消除硅酸的影响,有以下两种方法:一是加氢氟酸成SiF4气体逸出(可以在铂皿、黄金皿、刚玉器皿或聚四氟乙烯器皿中进行);二是脱水后成SiO2沉淀滤去。

三、磷
磷在钢中以固溶体和磷化物形态存在。磷化物形态有Fe3P、Fe2P等,极少量有时呈磷酸盐夹杂物存在。磷在钢中的分布具有不同程度的偏析现象,所以取样时应注意代表性。
Fe3P是一种很硬而脆性大的物质,当磷含量高时易形成Fe3P,增加钢的冷脆敏感性、增加钢的回火脆性以及焊接裂纹敏感性。一般认为在钢中含磷量高于0.1%时,便会发生上述的危害性。通常的情况下认为磷是钢中有害的元素,但是它也有可利用的一面。例如:磷和铜联合作用时,能提高钢的抗蚀性;它和锰、硫联合作用时,能改善钢的切削加工性。例如:我国易切结构钢Y12含磷0.08-0.15%。
钢中绝大部分磷化物是能溶于酸的,但是,用非氧化性酸溶解时会以PH3形态逸出。在氧化性酸中,大部分生成正磷酸H3PO4,也有一部分生成焦磷酸H4P2O7、偏磷酸HPO3或次磷酸H3PO2状态。因此在分析磷时,除了一定要用氧化性酸溶样外,还要用强氧化剂氧化,使之全部成H3PO4形态,方可继续测定。

四、硫
硫主要以硫化物的形态存在于钢中。在钢中有大量锰存在时,主要形成MnS和FeS,而很少形成其它硫化物,如:CrS、FeS•Cr2S3、VS、TiS等等。一般认为硫是钢中有害元素之一。硫在钢中易于偏析,恶化钢的质量。如以熔点较低的FeS的形式存在时,将导致钢的热脆现象。此外,硫存在于钢内能使钢的机械性能降低,同时对钢的耐蚀性、可焊性也不利。
由于硫在钢中易于偏析,因此取样时必须注意代表性。钢中硫化物一般易溶于酸中,在非氧化性酸中生成硫化氢逸出,在氧化性酸中转化成硫酸盐。硫化物在高温下(1250-1350℃)通氧燃烧大部分转化为SO2气体,转化为SO2的作用并不完全。
硫在化学分析中的影响,通常表现在气体容量法定碳时,必须考虑要有良好的脱硫剂,否则会使碳的结果偏高。

五、锰
锰在钢中除了形成固溶体外,还能形成MnS、Mn3C以及少量的MnSi、FeMnSi、氧化物(如MnO、MnO•SiO2等)和氮化物等。
锰在冶炼钢铁过程中,通常作为脱氧剂及脱硫剂而特意加入。锰与硫能形成熔点较高的MnS,可防止因FeS而导致的热脆现象,并因此提高了钢的可锻性,锰还能使钢铁的硬度和强度增加。
锰溶于稀酸中,生成二价锰离子,锰化物也都很活泼,容易溶解和氧化。由于锰的价态较多(有2、3、4、6、7价),这就为测定锰提供了有利的因素。
锰对化学分析的影响,主要有两个方面:一是锰含量高时,在低酸度介质中遇强氧化剂产生棕色混浊;二是锰含量高时,使溶液中其它元素的氧化难于完全,如高锰钢中磷的氧化就是如此。遇此情况需考虑适当的氧化方法。
六、铬
铬是合金钢生产中应用最广的元素之一。铬能增强钢的机械性能和耐磨性,增加钢的淬透性及淬火后的抗变形能力,增强钢的弹性、抗磁性、耐蚀性和耐热性。
铬在钢中的形态较复杂,除了部分存在于铁固溶体中以外,还可能形成碳化物(FeCr)3C、Cr3C2、Cr7C3、Cr23C6等)、氮化物(CrN、Cr2N)、硫化物(CrS、FeS•Cr2S3)、氧化物[CrxOy、(Fe,Mn)O•Cr2O3]与金属铁的化合物(FeCr)和硅化物(Cr3Si等)。其中以铬的碳化物和氮化物状态较为稳定。
铬能在热的盐酸和浓硫酸中迅速溶解。如下式:
Cr+2HCl=CrCl3+H2↑
2Cr+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3SO2+6H2O
铬在强碱溶液中也能溶解,但与浓硝酸作用时由于在其表面生成一层致密的氧化膜而被钝化,以致不能溶解。一般处于固溶体中的铬易溶于盐酸、稀硫酸或高氯酸中,但残留的铬的碳化物或氮化物,通常用加浓硝酸、或加热至冒硫酸烟或冒高氯酸烟时才能破坏。有的甚至需在硫酸冒烟时,滴加硝酸才能破坏。在测定高碳高铬试样中铬时,往往不允许长时间冒高氯酸烟,钢样就必须在王水或盐酸—硝酸混合酸中溶解后,加硫磷混合酸蒸至冒硫酸烟,再滴加浓硝酸,方能使试样溶解完全。有些铬的碳化物(如Cr23C6、Cr7C3等相)在还原性酸中加热可以逐渐溶解,但在H2O2中却容易钝化。
铬对其它元素化学分析的影响,主要有两方面:一是铬离子是有色的(三价为绿色,六价为黄色),在比色时需考虑色泽空白;二是高价铬离子有氧化性,对某些有机显色剂有氧化作用,遇此情况应将其还原到低价。上述影响亦可用分离的方法将铬去除。通常较简便的方法就是在高氯酸冒烟时加盐酸(或氯化钠)使铬成氯化铬酰CrO2Cl2驱除。
Cr2O7-2+4Cl-+6H+=2CrO2Cl2↑+3H2O

七、镍
普通钢中的含镍量在0.3%以下,不起合金元素作用。平均含镍量在0.5%以上的钢就可算镍钢。镍作为合金元素能使钢具有高级的机械性能,即可使钢具有韧性、防腐抗酸性、高导磁性,并使晶粒细化提高淬透性,增加硬度等。在许多特殊钢和合金中镍含量更高。在奥氏体钢中的镍量超过8%,从而增加钢的耐蚀性能和良好的可焊性,耐热钢中含镍量有的超过20%,从而增加钢的耐热性。含镍25%的钢即具有抗熔融碱的特殊性能,而含镍量36%的高镍钢对热膨胀以及电磁的敏感性很强。
镍在钢中主要以固溶体的形态存在。由于镍在钢中并不形成稳定的化合物,所以大多数含镍钢和合金都溶于酸中。纯镍与盐酸或稀硫酸反应很缓慢,然而同浓硝酸激烈反应,在浓硝酸中加少量盐酸反应也相当快。然而浓硝酸对铁有钝化作用,所以在溶解含镍钢时,镍含量低的用硝酸(1+3)或盐酸(1+1);含镍高的用硝酸(1+3);高镍铬钢用王水或盐酸—硝酸混合酸(1+1)或高氯酸。
镍在化学分析中的影响,主要是离子有色对比色有影响。镍的掩蔽剂除氰化物以外,很少有与之络合能减少镍离子的颜色的掩蔽剂。因此应考虑采取试样空白或通过分离镍而消除其影响。

八、钛
钛是较为活泼的金属元素之一,它和氮、氧、碳都有极强的亲和力,和硫的亲和力也强于铁和硫的亲和力,因此它是一种良好的脱氧去气剂,是定碳和氮的有效元素,加入适当的钛能改变钢的品质和提高机械性能,能提高耐热钢的抗氧化性和热强性,提高不锈钢的耐蚀性,并对钢的焊接也有利。
钢中的钛除了固溶钛以外,其化合物极其复杂,能形成TiC、TiN、TiS、TiO、TiO2等等。
金属钛能溶于热浓盐酸中,2Ti+6HCl=2TiCl3+3H2↑,更易溶解于HF+HCl(H2SO4)中,这时除浓酸与金属的作用外,还利用F-与Ti4+的络合作用,促进钛分解:
Ti+6HF=TiF-26+2H++2H2↑
钛可溶于盐酸、浓硫酸、王水和氢氟酸中,但钛的碳化物、氮化物和氧化物,化学惰性较大。钢中钛除固溶钛外,还有化合钛,它们对酸的溶解性质有差异。因此就引起了分析方法有总钛量,化合钛和金属钛测定的区别。(也有称为所谓“酸溶钛”和“酸不溶钛”的区别)
钛在化学分析的影响有如下两点:一是四价钛在低酸度溶液中很易水解形成白色偏钛酸沉淀或胶体,后者难溶于酸中,因此在分析过程中应保持溶液的一定酸度以防止水解,或采用加络合剂的方法掩蔽钛。二是三价钛离子呈紫色,不稳定,易被空气和氧化剂氧化成四价。

九、钒
钒是钢铁中很重要的合金元素之一,就我国钢铁体系来讲,Mo、W、V、Ti、Nb和Xt等合金元素是我国合金元素的重要组成部分。钢中含有钒使钢具有特殊的机械性能,提高钢的抗张强度和屈服点,尤其是提高钢的高温强度,提高工具钢的使用寿命。钒和硫、氮、氧都有强的亲和力,在炼钢时,可用作细化晶粒的脱氧剂。
钒在钢中除了固溶钒外,还可形成VC、V2C、VN、FeV2O4、V2O3、VO和V2O5等,其中VC往往形成缺碳的V4C3。因此钢中钒的碳化物常是V4C3和V2C形态。
钒除了与氢氟酸作用外,它不和非氧化性酸作用。它能溶于硝酸或硝酸与盐酸的混合酸中。钒的碳化物是很稳定的,用硫酸或盐酸处理时,几乎不能溶解,只有以硝酸(或过氧化氢)氧化并经硫酸冒烟处理后才能溶解。钒以四价状态存在于溶液中,四价钒受到强氧化剂(如高锰酸钾)作用时,则变成五价钒并形成钒酸。
钒对化学分析的影响主要有两个方面:一是钒离子是有色的(五价呈黄色,四价呈蓝色),比色时需考虑色泽空白;二是五价钒是氧化剂,不稳定,易被还原,对某些有机显色剂有氧化作用。另外,五价钒能与磷、钼一起生成络合物,使磷的测定结果偏低,故常用亚铁将其还原成低价以消除其干扰。

十、钼
钼在钢中除固溶钼外,还可能形成碳化物,(Mo2C、MoC、(Fe,Mo)3C、(Fe,Mo)6C等等,氮化物(MoN)以及硼化物等。但在低合金钢中主要形态是碳化物。钼作为合金元素加入钢中,能增加钢的强度而不减其塑性和韧性,同时能使钢在高温下有足够的强度,且改善钢的耐蚀、冷脆性等。
钼只与浓硝酸、热的浓硫酸作用。而含钼钢能溶于稀硫酸和盐酸中,低合金钢中的钼主要以碳化物形态存在,不溶于稀硫酸和盐酸,但可溶于硝酸。硝酸不仅能分解钼的碳化物,且能溶解金属钼(高纯的钼还需补加几滴过氧化氢才能溶解)。对于稳定的钼碳化物加热至冒硫酸烟才能分解。(有时尚须在冒烟时滴加浓硝酸),因此在测定钼时应予注意。

十一、钨
钨是重要的合金元素之一。它的作用主要是增加钢的回火稳定性、红硬性、热强性以及形成特殊碳化物而增加其耐磨性,高速工具钢和硬质合金都必须含有较多量的钨。
钨在钢中主要以碳化物形式存在。如Fe3W3C、Fe21W2C、WC、W2C等。部分钨能溶于基体形成固溶体。此外还能形成Fe2W、W2N等。
钨不与盐酸和硫酸作用,仅微溶于硝酸、氢氟酸和王水。为了使钨溶解,可以使它形成络合物。例如在浓磷酸中由于生成磷钨酸H3[P(W3O10)4]而能促使钨溶解。金属钨还可以溶解于硝酸—氢氟酸中。这是由于六价钨能与氟离子生成稳定的络合物而进入溶液。钨亦溶于过氧化氢中。曾经有人用过氧化氢与草酸的混合物溶解钨铁,甚为快速。细粉末状的钨溶于煮沸的苛性碱金属钨酸盐并析出氢气。
钨的碳化物对还原性酸一般是稳定的。它们仅溶于氧化性酸溶液中。含钨钢通常易溶于盐酸(1+1)或硫酸(1+4)中。当用盐酸和硫酸处理钢样时,金属钨及其碳化物以重质黑色粉末状沉于容器底部,需缓慢滴加硝酸氧化,使其转化为钨酸,否则会使较多的铁、铬、钒、钼、钛、锆、锡、硅、磷等夹杂在钨酸中。钨酸稍溶于过量的盐酸和硝酸的混合酸中。在重量法或容量法中,以钨酸形式析出时,必须注意到上述情况。
钨对化学分析的影响是严重的,主要是因为钨含量高时极易水解产生混浊。要将其完全分离是困难的,并且用钨酸的形式分离时还会有吸附。消除这种影响的方法有三种:一是加磷酸、酒石酸或柠檬酸掩蔽;二是冒硫酸或高氯酸烟时钨酸脱水后过滤;三是用强碱使钨酸转变为可溶性的钨酸钠。

十二、铝
铝是钢的良好的脱氧剂、去气剂和致密剂之一。在不同的条件下,铝对钢的影响不一样。作为合金元素加入,可提高钢的抗氧化性,改善钢的电磁性能,在耐热钢中提高热强性,在渗氮钢中促使形成坚硬耐磨耐蚀的渗氮层。
铝在钢中主要以金属固溶体形态存在,此外还可形成氮化铝(AlN)、氧化铝(Al2O3),以及(FeMn)O•Al2O3、CaO•Al2O3和AlOxNy等夹杂物。
铝不与浓硝酸和浓硫酸发生作用。在稀硝酸中反应非常缓慢,易溶于盐酸。铝的氧化物在化学性质上是很稳定的,但是AlN很活泼,易溶于酸。所谓“酸溶铝”系指金属铝和氮化铝而言。“酸不溶于铝”主要指铝的氧化物。铝的氧化物不是绝对不溶解于酸,只是极少溶解于酸。而且随溶样酸的不同和温度不同而有差异。
铝在化学分析中有两点注意:一是在盐酸介质中AlCl3过热状态下易蒸发损失。二是铝与铁、铬、钛等元素常伴随在一起,加之铝是两性元素,因此在分离和测定铝时手续仍比较麻烦复杂。

十三、铌
铌在钢中主要以铌化物的形态存在。主要有NbC、Fe2Nb,其它形式有NbN、Nb2O2、Nb2O5等(其中NbC同VC一样,常因缺碳而形成Nb4C3,而Fe2Nb又因缺位或其它原因使其化学成分与Fe3Nb2相近,因此文献上常常写成Fe3Nb2)。
铌作为合金元素加入钢中,能显著地提高钢的强度和抗腐蚀性,改善钢的焊接性能。钢中铌通常为0.1-1%左右,普通低合金钢中铌含量在0.015-0.050%,而在高温用的结构钢中含铌量可达3%。
铌不溶于盐酸、硝酸及硫酸中,但易溶于氢氟酸和硝酸的混合酸中,它与氢氟酸能缓慢地作用。它可以和熔融的苛性碱迅速发生反应生成铌酸盐,它与碱溶液能发生较显著的作用。所有铌化物对稀酸是稳定的,Fe2Nb只溶于含氧化剂的酸性溶液中。NbC和NbN可以溶于硝酸—氢氟酸、氢氟酸—过氧化氢、NH4F•HF—H2O2等混合酸中。NbC还可以溶解在饱和草酸—过氧化氢中。Nb2O5可溶于氢氟酸、硫酸—氢氟酸、加热至冒烟的浓硫酸中等。
当用酸分解钢样时,铌极易水解成铌酸析出沉淀,但在酒石酸、柠檬酸、草酸盐、过氧化氢或氢氟酸存在下,铌能形成可溶性的络合物。许多方法就是利用此特性使铌保存于溶液中而进行测定。

十四、钴
钴是世界上稀少的贵重金属,因此多用于冶炼特殊的钢和合金。
钴在特殊钢种中,能改善钢的高温性能,增强钢的红硬性,提高抗氧化及耐腐蚀能力,为超硬高速钢及高温合金的重要合金化元素,钴在钢和合金中的含量范围较大,在特殊的钴基高温合金中可高达50%左右,而在原子能和某些工业的钢种里,含钴量要求低于一定范围。(例如:在0.01%左右)
钴在钢中绝大部分以固溶体的形态存在,并不形成碳化物。
钴在稀盐酸和硫酸中反应很缓慢,能逐渐溶解,在热的盐酸中溶解较快,易溶于稀硝酸和王水,在浓硝酸中激烈反应。
钴离子是粉红色的,在比色分析时要注意消除其色泽影响。

十五、硼
为了改善钢的某些性能,常常向钢中加一定量的硼。比如在普通钢和结构钢中加入微量硼(一般平均含量在0.003%左右),可提高钢的淬透性,从而能提高零件截面性能的均匀性,在球光体耐热钢中加入微量硼可提高钢的高温强度,而在奥氏体钢中加入0.025%硼可提高钢的蠕变强度。用硼可节约镍、铬、钒、钼、钨等稀缺金属,可弥补我国镍、铬资源的不足。
硼在钢中除了以固溶体形态存在外,还可能形成各种硼化物。有碳硼化物[如Fe3(CB)、Fe23(CB)6]、氮化物(如BN)和氧化物(如B2O3)等等,在高硼钢中还会形成Fe2B、TiB等金属的硼化物。
在钢铁中硼的分析的主要内容常常有:全硼、“酸溶硼”和“酸不溶硼”等区别。所谓全硼是指固溶硼和化合硼的总量、“酸溶硼”常常是指能溶于5N硫酸中的固溶硼和碳硼化物中的硼。“酸不溶硼”就是指不溶于5N硫酸的其它一些硼化物,主要是BN、B2O3等等。
“酸不溶硼”并不是绝对的不溶解于酸,而是随着溶样酸的种类不同和溶解过程中是否加氧化剂(高锰酸钾、过氧化氢)而有所不同。“酸不溶硼”的残渣一般经碱融处理后均可溶解。

十六、稀土元素
一般所说的稀土元素,是指元素周期表中原子序数为57-71的镧系元素以及周期表ⅢB族中的钪和钇,共17个元素。由于这些元素大都是在矿石中共生,而且化学性质也很相似,所以归为一类。在我国钢号中用“Xt”表示。
稀土元素的分类方法主要有两种:
1、将稀土元素分为两组
铈族元素:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕等七个元素。
钇族元素:钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、钪等十个元素。
2、将稀土元素分为三组
铈族元素:(轻稀土)镧、铈、镨、钕、钷、钐等六个元素。
铽族元素:(中稀土)铕、钆、铽等三个元素。
钇族元素:(重稀土)镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、钪等八个元素。
稀土元素在钢中,半数以上进入碳化物中,小部分进入夹杂物中,其余部分存在于固溶体中。稀土元素对氧、硫、磷、氮、氢等的亲和力都很强,和砷、锑、铅、铋、锡等也都能形成熔点较高的化合物。因此是很好的脱气、脱硫和清除其它有害杂质的加入剂。钢中加入少量稀土,能提高钢的流动性,从而改善钢的表面质量;能显著提高不锈耐酸钢的热加工塑性。结构钢中加入稀土元素能提高其塑性和韧性,减弱可逆回火脆性等等。
稀土元素的性质极为相似,不易相互分离,一般皆以其混合物的形式加入钢中。因此,一般的分析也即测定其总量。然而,由于冶金技术和分析技术的发展,钢中加入单个稀土元素的方法日渐增多。
稀土元素易溶于酸。Ce+4具有氧化性,对氧化还原反应有一定影响。

17、铜
铜在退火钢中主要以固溶体或极微细的金属夹杂物形态存在。一般当铜含量大于0.8%时会出现后一种游离形态。
铜在钢中的含量一般在0.02%以下。通常它是钢中的有害杂质,使钢的机械性能降低,并在加热时导致金属表面的氧化,影响钢的质量。但有时也特意往钢中加入铜以代替部分镍。在低碳低合金钢中,特别与磷同时存在时,可提高钢的抗大气腐蚀性能。2-3%铜在奥氏体不锈钢中可提高其对硫酸、磷酸及盐酸等的抗腐蚀性及对应力腐蚀的稳定性。
铜不溶于稀盐酸或稀硫酸,但易溶于硝酸或热的浓硫酸。
铜在比色分析中的影响主要是在铜含量高时有色泽影响,应考虑色泽空白。

十八、氮
气体对钢的质量影响很大,在大多数情况下,气体的存在使钢发脆并出现裂缝,降低耐蚀性等弊病。氮在钢中一般含量应不大于0.008%,但在某些情况下,例如在镍铬钢、铬锰钢中加入少量氮,它起着加入合金元素的作用,代替了相当部分的镍。除此,根据需要还对钢进行表面渗氮处理,以此增加钢的硬度和耐磨性能。也显著改善其耐蚀性能。
钢中氮主要是以氮化物(如Fe4N、Mn3N2、AlN、BN、TiN、VN、CrN等等)形态存在,只有极少数的一部分成为固溶体。
按物理性质和键的特性,氮化物可分为两类:金属氮化物和非金属氮化物。而金属氮化物又分为非过渡金属氮化物和过渡金属氮化物两种。钛副族、钒副族的金属氮化物以及非金属氮化物常常属于难溶的氮化物。这些氮化物溶解需用高氯酸或硫酸冒烟处理,或采用硫酸钾—硫酸“湿法熔融”。除上述难溶的氮化物以外,其它氮化物都能溶于稀酸。
应用化学方法溶样,只能测定钢中化合氮和固溶的氮,而吸附在金属表面或处于金属气孔的氮,呈分子形式,无法测定。总氮量的测定,需靠真空熔融或其它物化法。
您需要登录后才可以回帖 登录 | 立即注册  

本版积分规则

扫码访问手机版

QQ|关于我们|网站地图|开云平台官方入口 ( 鲁ICP备11007657号-3 )

GMT+8, 2024-11-26 10:16 , Processed in 0.028800 second(s), 13 queries , Gzip On, MemCached On.

Powered by Discuz! X3.5

Copyright © 2001-2023开云注册登录 .

快速回复 返回列表
Baidu
map